Влияние CaF2 на фазовое разделение при алюмотермической СВС-переработке катодных материалов отработанных литий-ионных батарей

Авторы

  • Ш.Т. Султахан Satbayev University, ул. Сатпаева, 22, Алматы, Казахстан; Казахский национальный университет им. аль-Фараби, пр. аль-Фараби, 71, Алматы, Казахстан; Институт проблем горения, ул. Богенбай батыра, 172, Алматы, Казахстан
  • Т.Д. Махсутов Институт проблем горения, ул. Богенбай батыра, 172, Алматы, Казахстан
  • М.К. Атаманов Казахский национальный университет им. аль-Фараби, пр. аль-Фараби, 71, Алматы, Казахстан; Институт проблем горения, ул. Богенбай батыра, 172, Алматы, Казахстан; Центр физико-химических методов исследования и анализа, ул. Толе би, 96А, Алматы, Казахстан
  • К.М. Жумадил Казахский национальный университет им. аль-Фараби, пр. аль-Фараби, 71, Алматы, Казахстан
  • С.Д. Малик Казахский национальный университет им. аль-Фараби, пр. аль-Фараби, 71, Алматы, Казахстан
  • Т.В. Кан Казахский национальный университет им. аль-Фараби, пр. аль-Фараби, 71, Алматы, Казахстан
  • В. Быков Технологический институт Карлсруэ, Институт технической термодинамики, ул. Энгельберт-Арнольд, 4, Карлсруэ, Германия
  • Ф.И. Мальчик Казахский национальный университет им. аль-Фараби, пр. аль-Фараби, 71, Алматы, Казахстан; Центр физико-химических методов исследования и анализа, ул. Толе би, 96А, Алматы, Казахстан

DOI:

https://doi.org/10.18321/cpc24(3)287-296

Ключевые слова:

отработанные литий ионные батареи, алюмотермический СВС, фторид кальция, фазовое разделение, извлечение металлов

Аннотация

В данном исследовании изучена роль CaF2 в регулировании фазового разделения при алюмотермическом самораспространяющемся высокотемпературном синтезе (СВС) катодного материала, выделенного из отработанных литий-ионных батарей. Новизна работы заключается в оценке влияния содержания CaF2 на формирование и разделение металлической и шлаковой фаз, а также в определении оптимальной концентрации флюса для переработки многокомпонентных катодных материалов. Исходный материал содержал соединения Ni, Co, Mn и Li. В качестве восстановителя использовали алюминий, а CaF2 добавляли в качестве флюса в количестве 5, 10, 15 и 20 мас.%. После СВС продукты разделяли на металлическую и шлаковую фракции и исследовали методом рентгеновской дифракции (XRD) и сканирующей электронной микроскопии с энергодисперсионной спектроскопией (SEM/EDS). Добавление CaF2 способствовало формированию и разделению металлической фазы и образованию алюминатной шлаковой матрицы. Выход металлической фазы увеличился с 22.36% при 5 мас.% CaF2 до 30.10% и 30.26% при 10 и 15 мас.%, соответственно. Дальнейшее увеличение содержания CaF2 до 20 мас.% снизило выход металлической фазы до 27.39%. По данным XRD основной фазой шлака являлся LiAlO2, а SEM/EDS подтвердил образование металлической фазы с преобладанием Ni и меньшим содержанием Co и Al. В целом содержание CaF2 в диапазоне 10-15 мас.% обеспечило наиболее благоприятные условия для фазового разделения в исследованных условиях СВС.

Библиографические ссылки

(1) O. Velázquez-Martínez, J. Valio, A. Santasalo-Aarnio, M. Reuter, R. Serna-Guerrero. A critical review of lithium-ion battery recycling processes from a circular economy perspective. Batteries 5 (2019) 68. Crossref

(2) M.T. Islam, U. Iyer-Raniga. Lithium-ion battery recycling in the circular economy: A review. Recycling 7 (2022) 33. Crossref

(3) R. Gilligan, G.P. O’Malley, A.N. Nikoloski. The leaching of valuable metals (Li, Co, Ni, Mn, Cu) from black mass from spent lithium-ion batteries. Metals 15 (2025) 1155. Crossref

(4) A. Porvali, M. Aaltonen, S. Ojanen, O. Velázquez-Martínez, E. Eronen, et al. Mechanical and hydrometallurgical processes in HCl media for the recycling of valuable metals from Li-ion battery waste. Resources. Conservation and Recycling 142 (2019) 257-266. Crossref

(5) S. Windisch-Kern, A. Holzer, C. Ponak, H. Raupenstrauch. Pyrometallurgical lithium-ion-battery recycling: Approach to limiting lithium slagging with the InduRed reactor concept. Processes 9 (2021) 84. Crossref

(6) E. Gratz, Q. Sa, D. Apelian, Y. Wang. A closed loop process for recycling spent lithium ion batteries. Journal of Power Sources 262 (2014) 255-262. Crossref

(7) P. Xu, Z. Yang, X. Yu, J. Holoubek, H. Gao, et al. Design and optimization of the direct recycling of spent Li-ion battery cathode materials. ACS Sustainable Chemistry & Engineering 9 (2021) 4543-4553. Crossref

(8) Y. Lee, N. Kwon, Y.-Y. You, G.-H. Lee, M. Lee, et al. A study on the recovery of lithium hydroxide through the recycling of waste secondary batteries by an eco-friendly pyrometallurgical process with self-propagating high-temperature synthesis. Journal of the Japan Society of Powder and Powder Metallurgy 72 (2025) S757-S760. Crossref

(9) D.C. Nababan, R. Mukhlis, Y. Durandet, L.H. Prentice, M.A. Rhamdhani. Separation of Li and Co from LiCoO2 cathode material through aluminothermic reduction: Thermodynamic calculations and experimental results. Metallurgical and Materials Transactions B 55 (2024) 352-375. Crossref

(10) A. Kudyba, S. Akhtar, I. Johansen, J. Safarian. Aluminothermic reduction of manganese oxide from selected MnO-containing slags. Materials 14 (2021) 356. Crossref

(11) V. Gostishchev, E. Ri, H. Ri, E. Kim, M. Ermakov, et al. Synthesis of complex-alloyed nickel aluminides from oxide compounds by aluminothermic method Metals. 8 (2018) 439. Crossref

(12) X. Wang, H. Jin, L. Zhu, Y. Xu, R. Liu, et al. Effect of CaF2 on the viscosity and microstructure of CaO-SiO2-Al2O3 based continuous casting mold flux. Metals 9 (2019) 871. Crossref

(13) J.-T. Ju, K.-S. Yang, Z.-H. Zhu, Y. Gu, L.-Z. Chang. Effect of CaF2 and CaO/Al2O3 on viscosity and structure of TiO2-bearing slag for electroslag remelting. Journal of Iron and Steel Research International 28 (2021) 1541-1550. Crossref

(14) X. Hu, E. Mousa, Y. Tian, G. Ye. Recovery of Co, Ni, Mn, and Li from Li-ion batteries by smelting reduction-Part I: A laboratory-scale study. Journal of Power Sources 483 (2021) 228936. Crossref

(15) J. Ju, G. Ji, C. Tang, K. Yang, Z. Zhu. Investigation of fluoride evaporation from CaF2-CaO-Al2O3-MgO-TiO2-(Li2O) slag for electroslag remelting. Scientific Reports 10 (2020) 12284. Crossref

(16) A. Cornelio, A. Zanoletti, E. Bontempi. Recent progress in pyrometallurgy for the recovery of spent lithium-ion batteries: A review of state-of-the-art developments. Current Opinion in Green and Sustainable Chemistry 46 (2024) 100881. Crossref

(17) C. Pan, Y. Shen. Pyrometallurgical recycling of spent lithium-ion batteries from conventional roasting to synergistic pyrolysis with organic wastes. Journal of Energy Chemistry 85 (2023) 547-561. Crossref

(18) X. Zhang, M. Zhu. Recycling spent lithium-ion battery cathode: an overview. Green Chemistry 26 (2024) 7656-7717. Crossref

(19) B.K. Biswal, B. Zhang, P.T.M. Tran, J. Zhang, R. Balasubramanian. Recycling of spent lithium-ion batteries for a sustainable future: recent advancements. Chemical Society Reviews 53 (2024) 5552-5592. Crossref

(20) S. Jin, D. Mu, Z. Lu, R. Li, Z. Liu, et al. A comprehensive review on the recycling of spent lithium-ion batteries: Urgent status and technology advances. Journal of Cleaner Production 340 (2022) 130535. Crossref

Опубликован

28-09-2026

Как цитировать

Султахан, Ш., Махсутов, Т., Атаманов, М., Жумадил, К., Малик, С., Кан, Т., Быков, В., & Мальчик, Ф. (2026). Влияние CaF2 на фазовое разделение при алюмотермической СВС-переработке катодных материалов отработанных литий-ионных батарей. Горение и плазмохимия, 24(3), 287-296. https://doi.org/10.18321/cpc24(3)287-296