Влияние CaF2 на фазовое разделение при алюмотермической СВС-переработке катодных материалов отработанных литий-ионных батарей
DOI:
https://doi.org/10.18321/cpc24(3)287-296Ключевые слова:
отработанные литий ионные батареи, алюмотермический СВС, фторид кальция, фазовое разделение, извлечение металловАннотация
В данном исследовании изучена роль CaF2 в регулировании фазового разделения при алюмотермическом самораспространяющемся высокотемпературном синтезе (СВС) катодного материала, выделенного из отработанных литий-ионных батарей. Новизна работы заключается в оценке влияния содержания CaF2 на формирование и разделение металлической и шлаковой фаз, а также в определении оптимальной концентрации флюса для переработки многокомпонентных катодных материалов. Исходный материал содержал соединения Ni, Co, Mn и Li. В качестве восстановителя использовали алюминий, а CaF2 добавляли в качестве флюса в количестве 5, 10, 15 и 20 мас.%. После СВС продукты разделяли на металлическую и шлаковую фракции и исследовали методом рентгеновской дифракции (XRD) и сканирующей электронной микроскопии с энергодисперсионной спектроскопией (SEM/EDS). Добавление CaF2 способствовало формированию и разделению металлической фазы и образованию алюминатной шлаковой матрицы. Выход металлической фазы увеличился с 22.36% при 5 мас.% CaF2 до 30.10% и 30.26% при 10 и 15 мас.%, соответственно. Дальнейшее увеличение содержания CaF2 до 20 мас.% снизило выход металлической фазы до 27.39%. По данным XRD основной фазой шлака являлся LiAlO2, а SEM/EDS подтвердил образование металлической фазы с преобладанием Ni и меньшим содержанием Co и Al. В целом содержание CaF2 в диапазоне 10-15 мас.% обеспечило наиболее благоприятные условия для фазового разделения в исследованных условиях СВС.
Библиографические ссылки
(1) O. Velázquez-Martínez, J. Valio, A. Santasalo-Aarnio, M. Reuter, R. Serna-Guerrero. A critical review of lithium-ion battery recycling processes from a circular economy perspective. Batteries 5 (2019) 68. Crossref
(2) M.T. Islam, U. Iyer-Raniga. Lithium-ion battery recycling in the circular economy: A review. Recycling 7 (2022) 33. Crossref
(3) R. Gilligan, G.P. O’Malley, A.N. Nikoloski. The leaching of valuable metals (Li, Co, Ni, Mn, Cu) from black mass from spent lithium-ion batteries. Metals 15 (2025) 1155. Crossref
(4) A. Porvali, M. Aaltonen, S. Ojanen, O. Velázquez-Martínez, E. Eronen, et al. Mechanical and hydrometallurgical processes in HCl media for the recycling of valuable metals from Li-ion battery waste. Resources. Conservation and Recycling 142 (2019) 257-266. Crossref
(5) S. Windisch-Kern, A. Holzer, C. Ponak, H. Raupenstrauch. Pyrometallurgical lithium-ion-battery recycling: Approach to limiting lithium slagging with the InduRed reactor concept. Processes 9 (2021) 84. Crossref
(6) E. Gratz, Q. Sa, D. Apelian, Y. Wang. A closed loop process for recycling spent lithium ion batteries. Journal of Power Sources 262 (2014) 255-262. Crossref
(7) P. Xu, Z. Yang, X. Yu, J. Holoubek, H. Gao, et al. Design and optimization of the direct recycling of spent Li-ion battery cathode materials. ACS Sustainable Chemistry & Engineering 9 (2021) 4543-4553. Crossref
(8) Y. Lee, N. Kwon, Y.-Y. You, G.-H. Lee, M. Lee, et al. A study on the recovery of lithium hydroxide through the recycling of waste secondary batteries by an eco-friendly pyrometallurgical process with self-propagating high-temperature synthesis. Journal of the Japan Society of Powder and Powder Metallurgy 72 (2025) S757-S760. Crossref
(9) D.C. Nababan, R. Mukhlis, Y. Durandet, L.H. Prentice, M.A. Rhamdhani. Separation of Li and Co from LiCoO2 cathode material through aluminothermic reduction: Thermodynamic calculations and experimental results. Metallurgical and Materials Transactions B 55 (2024) 352-375. Crossref
(10) A. Kudyba, S. Akhtar, I. Johansen, J. Safarian. Aluminothermic reduction of manganese oxide from selected MnO-containing slags. Materials 14 (2021) 356. Crossref
(11) V. Gostishchev, E. Ri, H. Ri, E. Kim, M. Ermakov, et al. Synthesis of complex-alloyed nickel aluminides from oxide compounds by aluminothermic method Metals. 8 (2018) 439. Crossref
(12) X. Wang, H. Jin, L. Zhu, Y. Xu, R. Liu, et al. Effect of CaF2 on the viscosity and microstructure of CaO-SiO2-Al2O3 based continuous casting mold flux. Metals 9 (2019) 871. Crossref
(13) J.-T. Ju, K.-S. Yang, Z.-H. Zhu, Y. Gu, L.-Z. Chang. Effect of CaF2 and CaO/Al2O3 on viscosity and structure of TiO2-bearing slag for electroslag remelting. Journal of Iron and Steel Research International 28 (2021) 1541-1550. Crossref
(14) X. Hu, E. Mousa, Y. Tian, G. Ye. Recovery of Co, Ni, Mn, and Li from Li-ion batteries by smelting reduction-Part I: A laboratory-scale study. Journal of Power Sources 483 (2021) 228936. Crossref
(15) J. Ju, G. Ji, C. Tang, K. Yang, Z. Zhu. Investigation of fluoride evaporation from CaF2-CaO-Al2O3-MgO-TiO2-(Li2O) slag for electroslag remelting. Scientific Reports 10 (2020) 12284. Crossref
(16) A. Cornelio, A. Zanoletti, E. Bontempi. Recent progress in pyrometallurgy for the recovery of spent lithium-ion batteries: A review of state-of-the-art developments. Current Opinion in Green and Sustainable Chemistry 46 (2024) 100881. Crossref
(17) C. Pan, Y. Shen. Pyrometallurgical recycling of spent lithium-ion batteries from conventional roasting to synergistic pyrolysis with organic wastes. Journal of Energy Chemistry 85 (2023) 547-561. Crossref
(18) X. Zhang, M. Zhu. Recycling spent lithium-ion battery cathode: an overview. Green Chemistry 26 (2024) 7656-7717. Crossref
(19) B.K. Biswal, B. Zhang, P.T.M. Tran, J. Zhang, R. Balasubramanian. Recycling of spent lithium-ion batteries for a sustainable future: recent advancements. Chemical Society Reviews 53 (2024) 5552-5592. Crossref
(20) S. Jin, D. Mu, Z. Lu, R. Li, Z. Liu, et al. A comprehensive review on the recycling of spent lithium-ion batteries: Urgent status and technology advances. Journal of Cleaner Production 340 (2022) 130535. Crossref
Загрузки
Опубликован
Выпуск
Раздел
Лицензия
Copyright (c) 2026 Ш.Т. Султахан, Т.Д. Махсутов, М.К. Атаманов, К.М. Жумадил, С.Д. Малик, Т.В. Кан, В. Быков, Ф.И. Мальчик

Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution» («Атрибуция») 4.0 Всемирная.


